Тионилхлорид

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Тионилхлорид
Общие
Систематическое наименование
Тионилхлорид
Хим. формула Cl₂OS
Физические свойства
Состояние жидкость
Молярная масса 118,97 г/моль
Плотность 1,638 г/см³
Термические свойства
Т. плав. −104,5 ℃
Т. кип. 76,11 ℃
Энтальпия образования −247 кДж/моль
Химические свойства
Растворимость в воде гидролизуется
Классификация
Номер CAS 7719-09-7
PubChem 24386
ChemSpider 22797
Номер EINECS 231-748-8
RTECS XM5150000
ChEBI 29290
Номер ООН 1836
O=S(Cl)Cl
InChI=1S/Cl2OS/c1-4(2)3
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.

Тионилхлорид (хлористый тионил) SOCl2 — хлорангидрид сернистой кислоты. Относится к тионилгалогенидам.


Тионилхлорид — бесцветная дымящаяся на воздухе жидкость с удушающим запахом. Молекула тионилхлорида имеет пирамидальное строение. С точки зрения состава и структуры вещество представляет собой серосодержащий аналог фосгена.

При нагревании выше температуры кипения тионилхлорид начинает разлагаться с образованием S2Cl2, SO2, Cl2. Выше 440 °C наблюдается полный распад соединения.

В воде разлагается на диоксид серы и хлороводород:

Широко применяется в органическом синтезе в качестве хлорирующего агента, например, для получения хлорангидридов карбоновых кислот и алкилгалогенидов:

Тионилхлорид можно получить по следующим реакциям:

В промышленности тионилхлорид получают прямым взаимодействием серы, кислорода, хлора при 180—200 °C (с использованием в качестве катализатора активированного угля) или действием избытка диоксида серы на тетрахлорметан в присутствии хлорида алюминия при 150 °C и давлении около 4 МПа (40 кгс/см2).

Применение

[править | править код]
Литийтионилхлоридные батарейки

Применяют в производстве красителей, фармацевтических препаратов, графена, для хлорирования.

Реакция кодеина с тионилхлоридом и последующим каталитическим восстановлением и деметилированием используется для получения дезоморфина.

Литийтионилхлоридные батарейки

[править | править код]

Применяют в качестве положительного электрода в одноразовых литиевых химических источниках тока, т. н. литийтионилхлоридных батарейках. Отрицательный электрод литиевый. Химический процесс в батарее:

Напряжение новой батареи 3.65 В, окончание разряда 3.0 В. Характеристика разряда плоская с резким падением напряжения в конце ёмкости.

Эти батарейки отличаются высокой плотностью энергии (0.5 кВт*ч/кг, 1.2 кВт*ч/л), длительными сроками работы (свыше 20 лет, саморазряд ~1 %/год) и широким температурным диапазоном (до −80..+130 °C).[1] Однако их применение ограничено профессиональными применениями в связи с токсичностью содержимого и риском взрывного разрушения при коротком замыкании.

Батареи этого типа обладают склонностью к пассивации — осаждению плёнки хлорида лития на литиевом электроде при длительном отсутствии нагрузки или малых токах потребления. При этом внутреннее сопротивление батареи значительно растет. При нагружении батарея через некоторое время восстанавливает характеристики.[2]

Опасность для здоровья

[править | править код]

Токсичен, раздражает и разъедает слизистые оболочки, вызывая тяжёлые ожоги.[3] При н.у. тионилхлорид легко испаряется (парциальное давление паров 16 кПа). Его пары обладают очень сильным раздражающим действием при контакте с кожей, глазами и слизистыми оболочками. Вдыхание паров тионилхлорида может вызвать отек легких. Чрезмерное воздействие может привести к появлению симптомов нефиброзного повреждения легких. При воздействии вещества возможны обострения астмы и других респираторных заболеваний, кожной аллергии, экземы. При контакте с веществом место контакта промывают большим количеством воды. Пары тионилхлорида тяжелее воздуха.

При попадании в ЖКТ или легкие вещество активно всасывается в организм. Летальная концентрация (LC50) для крысы 500 ppm при вдыхании паров в течение 1 часа. При попадании в ЖКТ запрещается вызывать рвоту водой.

В России класс опасности 2, максимальная разовая ПДК в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м3 (1998 год).[4] В США предельный пороговый уровень однократного воздействия согласно OSHA и ACGIH 1,0 ppm (5,0 мг/м3) (2001 год).

Химическая опасность

[править | править код]

Вещество разлагается при разогреве свыше 140 °C с образованием токсичных и едких дымов. Бурно реагирует с водой, образуя токсичные пары диоксида серы и хлорводорода. Реагирует с опасностью пожара и взрыва со многими веществами, например, аминами, основаниями и металлами.

Вещество входит в Список 3 Конвенции о запрещении химического оружия как прекурсор некоторых боевых нервно-паралитических отравляющих веществ.

Пожарная опасность

[править | править код]

Не горюче, но многие реакции могут привести к пожару или взрыву. При температурах выше 140 °C (в том числе в огне) выделяют раздражающие или токсичные пары и газы. Запрещается применение воды при тушении пожара если рядом есть тионилхлорид. Допустимо применение порошковых и углекислотных средств тушения.

Примечания

[править | править код]
  1. All About Batteries, Part 7: Lithium Thionyl Chloride. Дата обращения: 27 декабря 2016. Архивировано 1 сентября 2017 года.
  2. Особенности работы литий-тионилхлоридных батарей. Дата обращения: 27 декабря 2016. Архивировано из оригинала 22 июля 2019 года.
  3. ТИОНИЛХЛОРИД. Дата обращения: 19 октября 2016. Архивировано 15 октября 2021 года.
  4. ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ (ПДК) ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ. Гигиенические нормативы. ГН 2.2.5.686-98. Дата обращения: 19 октября 2016. Архивировано 4 ноября 2016 года.

Литература

[править | править код]
  • Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1995. — Т. 4 (Пол-Три). — 639 с. — ISBN 5-82270-092-4.